Азокраски

Азокраски, обширнейший класс из всех органических красок как по числу представителей, так и по разнообразию их оттенков и свойств. По вычислениям Бюлова, число возможно. А. простир. до 100 мил., а число имеющих практич. ценность также весьма велико. Характерн. чертой представител. этого класса явл. хромофорная группа -N=N-, оба свободные сродства которой насыщены ароматическими радикалами. Получение А. основывается на классических исследованиях Грисса и заключается в диазотировании амина и сочетании образовавшегося диазосоединения с амином же или фенолом, или их производными. В технике диазотирование ведется таким образом: амин растворяется в избыточном количестве соляной или серной кислоты (около 2,5 эквивалентов кислоты на 1 эквивалент амина) и затем смешивается с вычисленным количеством нитрита натрия. Реакция идет по уравнению: образуется соль диазосоединения-хлористый диазоний. Получение хлористых диазониев, по причине их легкой разлагаемости даже при комнатной температуре, сопровождается обыкновенно охлаждением льдом. Диазосоединениям, впрочем, может быть сообщена некоторая стойкость, и даже очень значительная, при помощи особых приемов, как, например, переведение в щелочные соли изодиазосоединений, в двойные соли с хлористым цинком или четыреххлористым оловом и т. п. Соль диазония (диазокомпонента, активная компонента) вступает в реакцию с амином или фенолом (азокомпонентой, пассивной компонентой), как замечено, по известным законам: напр., азогруппа всегда стремится вступить в para-положение к амидо- или гидроксильной группе; когда же оно занято, то образуется ortho-азокраска, по meta-месту куппелирование никогда не происходит. В некоторых случаях реакция ведет не прямо к А., а к образованию промежуточных продуктов - диамидосоединений, которые далее перегуппировываются в А. Что касается структуры А., то вопрос этот пока нельзя считать окончательно решенным. Некоторые приписывают А. форму гидразонов, другие же защищают формулу нормальных азосоединений. По Hantzsch'у оксиазотела в свободном состоянии являются гидразонами, а в виде солей - производными оксиазобензола. При восстановлении все без исключения А. расщепляются по месту двойной связи обоих атомов азота, каждый из которых переходит таким образом в амидогруппу.- Интересные наблюдения о зависимости цвета А. от их структуры сводятся пока к следующему: простейшие по составу А. имеют желтый цвет, увеличение числа ауксохромных групп и накопление углерода в молекуле краски ведет к сгущению цвета. Краски из одних бензольных ядер окрашены обыкновенно в желтый, оранжево-желтый или коричневый цвет; только введение нафталинных ядер приводит к красным, фиолетовым, синим и черным краскам.

Обширный класс А. может быть разделен на следующие группы:

1) Амидоазокраски - получаются при действии диазосолей на амины в нейтральной или слабо-кислой среде. Прототипом их является амидоазобензол - краска, известная в практике под названием анилиновой желтой; нерастворима, почему и не употребляется для окрашивания волокнистых материалов; щелочные соли ее сульфокислот идут в больших количествах для окрашивания шерсти (прочная желтая). К этой же группе относятся: хризоидин, везувин, оранж IV, метаниловая желтая и много других, одна из которых имеют ярко выраженный основной характер и идут для окрашивания таннированного хлопка, другая, получив от введения сульфогрупп кислотные свойства, нашли применение для окрашивания шерсти.

2) Оксиазокраски - из диазосолей и фенолов в щелочном растворе; простейшая - оксиазобензол - нерастворима, натровая же соль ее дисульфокислоты - растворима (тропеолин V). Из представителей этой группы, кромобыкновенных кислых красок для шерсти, как хризоин, судан G, оранж II; различные понсо и бордо (производные дисульфокислость бетанафтола G и R), следует отметить краски производные хромотроповой кислоты и амидофенола, меняющие свой красный цвет при обработке хромпиком уже окрашенной шерсти в весьма, прочный черный, и затем весьма важную группу так наз. ледяных или проявляемых на волокне красок, образующихся непосредственно на окрашиваемом волокне и отличающихся замечательной прочностью благодаря своей нерастворимости как в воде, так равно и в щелочах. Последнее условие вносит значительные ограничения в свободу выбора как диазо-, так и азо-компонент. Напр., из всех фенолов техническое прменение для этих красок нашел только один бетанафтол. Важнейшей из ледяных красок является рнитранилиновая красная, в короткое время почти совершенно вытеснившая ализариновую красную (кумач).

3) Группа протравных А. составляется из небольшого числа производных салициловой кислоты, о-дифенола и о - амидофенола, напр., ализариновая желтая GGW; диамантовая желтая, флавазол; употребляются они главным образом для замены желтого дерева в крашении шерсти.

4) Полиазосоединения, производные А., и

5) Полиазосоединения, производные диаминов - содержат, как ясно изназвания, несколько (более одной) хромофорных азогрупп. Краски 4) и 5) групп в виду различия в происхождении отличаются также своей структурой. Группу 4) составляют кислые краски, как Бибрихский шарлах, нафтоловая черная, кислая коричневая; все они находят применение в крашении шерсти. К группе же 5) относятся краски несколько различных свойств, почему ее следует раздлить на две подгруппы: краски из диаминов, заключающих обе амидные группы а) в одном ядре и в) - в разных ядрах. Первая из них не велика и не имеет большого технического значения. Краски же, производные от диаминов с амидными группами в различных ядрах, играют в настоящее время выдающуюся роль в крашении хлопка,- они не требуют никаких протрав, а имеют свойство непосредственно окрашивать хлопок, прочно с ним соединяясь.

Появление в 1884 г. первой такой А. (субстантивной, непосредственной) произвело громадный технический эффект. Такого свойства не встречали до того времени среди искуственных органических красок, да и из природных растительных красок только две-три обладали им. Основанием, давшим впервые эти краски, был бензидин, почему и все краски этой группы были вначале названы бензидиновыми. По предложению проф. Г. фон-Георгиевича их стали называть в технике соляными, так как ими окрашивают в растворе средних или слабощелочных солей. Примером их могут служить: хризамин, бензопурпурины, диаминовая чисто - голубая, азосинь и другие. Представители обширного класса А. находят весьма распространенное применение; кроме окрашивания волокнистых материалов, они служат для окрашивания кожи, дерева, бумаги, соломы, травы, цветов, перьев, волос, мехов, мыла, чернил, короче нет такого материала, для окрашивания которого нельзя было бы сделать успешного выбора из среды А.

Литература: Bülov, "Chem. Technologie der Azofarbstoffe" (1898) Неитаn-Friedländer, "Die Anilinfarben und ihre Pabrikation" (3 т., 1888 - 1900).

Г. Гулинов.

Источники:

1. Энциклопедический словарь Гранат. Том 1/Изд. 7, совершенно переработанное, под редакцией проф. Железнова В.Я., Ковалевского М.М., Муромцева С.А., Тимирязева К.А.- Москва: Главная контора Т-ва 'Бр. А. и И. Гранатъ и Ко' - 1910.