Галоидопроизводные

Галоидопроизводные органических соединений играют громадную роль в синтезе органических веществ. Особенно важны Г. предельных углеводородов. Эти Г. разделяются, смотря по галоиду, на фторо-, хлоро-, бромо- и йодо-замещенные; далее, смотря по количеству атомов галоида различают одно-, дву-, трех- и т. д. Г. Начиная с пропана возможны случаи изомерии этих Г. и тем в большем количестве, чем сложнее частица. Различают среди изомеров первичные, где имеется группа CH₂Gd (Gd - галоид), вторичные, где находится CHGd, и третичные с CGd. Г. в природе ненайдены и получаются только искусственным путем. Способов получения их несколько: 1) Действием галоидов на предельные углеводороды. Наприм., СН₄ (метан) + Сl₂ = СН₃Сl (хлор. метил) + НСl. Так. обр. можно получить и остальные Г. метана. Хлор сильно действует на свету, бром при повышенной температуре, йод - только при условии разрушения образующейся йодистоводородной кислоты (напр., окисью ртути). 2) Присоединением галоидоводородных кислот и галоидов к непредельным углеводородам; наприм., С₂Н₄ (этилен) + HJ = C₂H₅J йодистый этил). 3) Действием на спирты или галоидных соед. фосфора, или галоидоводородных кислот (в случае брома и йода прямо галоид и фосфор); напр., СН₃OН (метил. спирт) + РСl₅ = СН₃Сl (хлорист. метил) + РOСl₃ (хлороокись фосфора) + НСl. Из этих Г. низшие члены (напр., хлорист. метил) - газы, большинство - жидкости, высшие и с большим содержанием галоида - твердые, кристаллические тела. Температура кипения правильно повышается с усложнением частицы, при чем Г. нормального состава кипят при высшей температуре, чем их изомеры. Наименьшая температура кипения у фтористых соединений, выше у хлористых, затем у бромистых и самая высокая у йодистых. Напр., C₂H₅F (фтористый этил) - газ, С₂Н₅Сl (хлорист. э.) - температура кип. 12,2° (употребляется зубн. врачами для замораживания), С₂Н₅Br (бромистый э.) - t° кип. 38,4° и C₂H₅J (йодистый э.) - 1° кип. 72,8°. Свежеприготовленные Г. бол. ч. бесцветны, но бромистые и особенно йодистые при хранении разлагаются и окрашиваются выделяющимся бромом и йодом. В воде они нерастворимы, но легко растворяются в спирте и эфире. Низшие члены Г. обладают приятным эфирным запахом. Некоторые Г., напр., хлороформ, бромистый этил и пр., вызывают общую анестезию и поэтому применяются в медицине. Г. могут быть переведены одно в другое; напр., йодистые соединения могут получаться нагреванием хлористых с йодист. калием или кальцием, хотя иногда такие превращения не доходят до конца. Наиболее часто пользуются йодистыми соединениями для того, чтобы вводить радикалы в органические соединения. Применение Г. предельных углеводородов чрезвычайно разнообразно. При восстановлении они дают предельные углеводороды, при кипячении с водой - спирты, от действия аммиака превращаются в амины, при нагревании с AgNO₂ (азотистокислым серебром) дают нитросоединения, при кипячении с спиртовым раствором едкого кали теряют элементы галоидоводородных кислот и дают непредельные углеводороды, действием цинк-органических соединений превращаются в высшие предельные углеводороды, с серебряными солями кислот дают сложные эфиры и т. д. По своему действии на азотнокислое серебро Г. значительно отличаются от галоидных металлов, которые сразу и вполне осаждают в водном или спиртовом растворе галоидное серебро, тогда как из раствора Г. с азотнокислым серебром или совсем не происходить осаждения галоидного серебра или оно наступает только постепенно. Это доказывает, что раствор Г. или совсем не содержите галоид-ионов, или содержит очень мало. Значительное применение находят также Г. органических кислот. При действии хлора и брома водород в радикале заменяется галоидом, причем число входящих атомов последнего зависите от различных условий (нагревания и охлаждения, количества света и действующего галоида и пр.). Прежде всего происходите замещение галоидом водорода, стоящего при том углероде, который связан с карбоксильной группой (СООН). Так, напр., пропионовая кислота СН₃СН₂СOOН дает хлор-пропионовую кислоту СН₃СНСlСООН. Галоид таких кислоте можете быть легко обменен на различные группы: гидроксил, нитро- и амидо-группы, циан и т. д., и так. обр. получаются оксикислоты, нитрокислоты, амидокислоты и т. д.

М. Нечаев.

Источники:

1. Энциклопедический словарь Русского библиографического института Гранат. Том 12/11-е стереотипное издание, до 33-го тома под редакцией проф. Ю. С. Гамбурова, проф. В. Я. Железнова, проф. М. М. Ковалевского, проф. С. А. Муромцева и проф. К. А. Тимирязева- Москва: Русский Библиографический Институт Гранат - 1933.